很快適應了新的環境，而且積極為葉青管理王府獻計獻策，幫助他將府中的各項事務安排得井井有條。她還注意協調王府中的人際關係，使王府秩序井然，因而得到了府中上下的敬重。這一期間，葉青曾幾次奉命帶兵北征，頗有戰功，重要原因之一便在於高皇后為他管理好王府，使他沒有後顧之憂。

立文元年七月，葉青在長平起兵反叛，在奪取了長平附近的南庸關、密柔、懷雲、遵州、永平等州縣後，葉青帶兵攻打太寧。得知這一訊息，當時主掌朝政的首輔大臣劉東海派鄧飛帶領朝廷軍直撲空虛的長平而來。

朝廷軍在長平城下發起了一次又一次的進攻。朝廷軍有10多萬人，而長平城內連老幼孱弱都算上也不及1萬，面對敵眾我寡的危險局勢，高皇后沉著冷靜地與留守長平的守城將士一起謀劃，部署守城各項事務，號召全體守城將士誓死守城，等待葉青回師。

同時，高皇后還發動城中將領的夫人及平民百姓家的女子登城作戰，每人發給一副盔甲，高皇后親自登城督戰，眾女子在她激勵下，披甲上陣，拋石塊、擲瓦礫，與朝廷軍展開殊死戰鬥，直到葉青回師長平。

長平保衛戰充分體現了高皇后有膽有謀、沉著機智。

立文三年八月，葉青攻佔金陵城奪取了皇位，高皇后也隨之離開了生活六年的長平回到金陵城。同年十月，她被冊封為皇后，她讀過許多史書，深知治國之道須得關心百姓的疾苦，她提醒葉青：連年戰爭，兵民疲憊不堪，為政應當寬儉，務必要使百姓得以休養生息。她還建議葉青愛護與培養人才，在選拔任用時，不要分什麼新舊，要一視同仁，一體擢用。

在如何選拔地方官方面